全固体電池の界面不純物制御による電池容量の倍増に成功――清浄な電極／電解質界面が電池容量に寄与東京工業大学ら

東京工業大学は2021年1月26日、同大学物質理工学院応用化学系と東北大学、産業技術総合研究所、日本工業大学の共同研究グループが、全固体電池の界面不純物制御による電池容量の倍増に成功したと発表した。

安全性やエネルギー密度、充放電の速度などに優位性を有する全固体電池は、電気自動車などでの次世代電池として期待されている。現在は4V程度の発生電圧を有するLiCoO₂系の電極材料が広く用いられているが、5V程度とさらに高い電圧を発生する電極材料LiNi_0.5Mn_1.5O₄を用いた高出力型全固体電池が注目されている。

同研究グループは今回、エピタキシャル成長したLiNi_0.5Mn_1.5O₄薄膜を形成し、その上にLi₃PO₄固体電解質を成膜、負極としてLiを蒸着することで、不純物を含まない清浄な電極／電解質界面を有する全固体電池を作製した。結果として、Li₂Ni_0.5Mn_1.5O₄を放電状態、Li₀Ni_0.5Mn_1.5O₄を充電状態として、50回の安定した充放電動作に成功した。

同電池は4.7Vと2.8Vで動作し、容量は従来のLiNi_0.5Mn_1.5O₄を用いた電池の2倍に達している。

一方で、電極／電解質界面に不純物を混入させて対照実験を行ったところ、充放電動作は全く観測できなかった。これにより、不純物を含まない清浄な界面の実現が電池の高容量化に重要であることが判明した。

さらに、LiNi_0.5Mn_1.5O₄のエピタキシャル薄膜を作成した後にLi₃PO₄固体電解質を堆積させたところ、リチウムイオンが自発的にLi₃PO₄からLiNi_0.5Mn_1.5O₄に移動した。

また、放射光X線回折測定により結晶構造を調べたところ、LiNi_0.5Mn_1.5O₄薄膜の界面近くでLi₂Ni_0.5Mn_1.5O₄が不均一に形成されることも判明した。

界面形成直後の様子

リチウム電極を固体電解質の上に堆積させて電池を作製したところ、さらにリチウムイオンの自発的移動が起こり、LiNi_0.5Mn_1.5O₄エピタキシャル薄膜がLi₂Ni_0.5Mn_1.5O₄エピタキシャル薄膜へと完全に変化した。不純物を含まない清浄な界面を形成したことで、リチウムイオンが固体電解質側からスムーズにLiNi_0.5Mn_1.5O₄側に移動したものとみられる。

リチウム電極を蒸着した電池作製の直後の様子

なお、冒頭の画像の左側は充放電動作中の電池の状態、右側は充電状態を示している。

清浄な電極／電解質界面は、これまでにも低界面抵抗や高速充放電に寄与することが明らかになっている。今回新たに電池容量の倍増を達成したことで、全固体電池の実用化に向けてのさらなる一歩となることが期待される。

全固体電池の界面不純物制御による電池容量の倍増に成功――清浄な電極／電解質界面が電池容量に寄与　東京工業大学ら